外卖员骑电动车与小轿车发生碰撞并承担主要责

外卖员主责时，保险公司应先赔付再追偿。依据《保险法》，保险公司需先行赔付小轿车维修费，随后可向外卖员追偿其应承担的部分。不及时处理可能导致车主损失扩大，影响保险行业信誉。
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保险公司先赔付。具体操作：1.保险公司接到报案后，迅速定损并赔付小轿车维修费用；2.保险公司依据交通事故责任认定书，向外卖员或其保险公司提出索赔要求；3.若外卖员无力赔偿，保险公司可通过法律途径追偿，包括但不限于诉讼或仲裁。
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常见处理方式为保险公司先赔后追。选择此方式因保险公司有先行赔付义务，之后再依法向责任方追偿，以保障车主权益，同时确保法律程序顺利进行。